某矿熔炼含1～5% (Ta,Nb)₂O₅和0.5～5%WO₃的锡精矿得到含钽，铌，钨的炉渣，其成分如表一所列。

 

 表一：含钽、铌，钨炉渣的成分（%）

 

从这种炉渣中回收钽、铌、钨的流程如图一所示。

 

图：从锡炉渣回收钽、铌、钨的流程

 

 

一、苏打焙烧和水浸

苏打焙烧和水浸的目的是除钨。为此在锡炉渣中配入占理论量1.25 倍的苏打，并加入少量木炭，进行磨矿。然后在回转窑中焙烧，控制温度850～900℃，焙烧时间45 分钟。焙烧渣在球磨机湿磨，再水浸，浸出固液比1 : 2.5～3，温度90℃，时间一小时。澄清分离后过滤，从滤液中回收入工合成的白钨。含钽酸钠和铌酸钠的滤渣送下工序处理。苏打焙烧，水浸的脱钨效率为56% ，并可除去一部分硅、砷、磷，铝、锡等。

二、稀酸脱硅和脱锡

滤渣中的硅绝大部分呈硅酸钠形态存在，脱硅是用稀盐酸（7～95 %）浸出，使硅酸钠转变为硅酸进入溶液。浸出的固液比1：6，搅拌1～3分钟后立即过滤，脱硅串可达60～70%，滤渣中担锯品位可富集2.5～3倍。
    将脱硅后的滤渣用玉2～14％的盐酸再浸出，在固液比1:6，温度80～90℃ 条件下搅拌2小时脱锡，使锡呈SnCl₄形态进入溶液，并除去部分铁和钙等杂质。过滤后，滤渣即为钽铌富集物。如果此富集物品位太低且含杂质较高时，则必须进一步用碱和酸浸处理。上述原料的富集物成分列于表二中。

  

表二：钽铌富集物成分（%）

 

上述富集阶段担锯的回收率为71.5～85.5%；除杂质效率为：钨42～70 %，锡50～70%。

三、氢氟酸分解

分解是利用钽，铌氧化物能溶于氢氟酸生成H₂TaF₇和H₂NbF₇的性质，按固液比1:2.5加入6～7当量的氢氟酸到反应锅中，然后缓缓加入富集物，搅拌浸出2小时，加入硫酸（5～6当量）调整酸度，分解后的溶液含钽、铌氧化物130～150 克／升，以及少量钨、锡等杂质，残渣为稀土和碱金属等的不溶性氟化物沉淀。钽、铌的分解效率比较彻底，回收率可达98～99%。

四、钽、铌的萃取分离

将上述含钽，铌溶液用磷酸三丁脂（T.B.P）为萃取剂，萃取分离钽和铌。为此在箱式萃取器中，经过10 级萃取，12 级酸洗；然后经过反萃，反萃钽为7 级，反萃铌为14 级，最后则分册得到钽液和铌液。有机萃取剂返回使用，萃余液废弃。

分离出来的钽液和铌液分别加氨水（pH≥9）和硼砂沉淀，然后通过碱浸和酸浸除钨，锡，铁等杂质。产出的氢氧化钽和氢氧化铌，经过滤，洗涤、烘干（或锻烧）产出氢氧化钽和氢氧化铌（或氧化钽和氧化铝）产品，其成分列于表三中。

 

表三：钽铌产品成分（%）

 

五、还原和熔炼

是用氟钽酸钾或氟铌酸钾在850一900℃ 于氩气保护下，在还原炉中用金属钠还原，即得到钽粉和铌粉：

            K₂TaF₇ + 5Na = Ta + 5NaF + 2KF

            K₂NbF₇ + 5Na = Nb + 5NaF + 2KF

 

也可以在1750 一1800℃ 下于真空还原炉内用碳或碳化铌还原氧化铌得到铌条，铌条经氢化，粉碎、脱氢得到铌粉：

               

            Nb₂O₅ + 5NbC = 7Nb +5CO

            Nb₂O₅ + 7C = 2NbC +5CO

 

将钽粉和铌粉在电子束熔炼炉，烧结炉或电弧炉中进行真空熔炼，除去气体杂质和容易挥发的非金属杂质使其得到进一步提纯，然后熔炼成锭块。

 

 

六、钨、锡的回收

水浸产出的钨酸钠（含WO₃ 20 克／升）用于生产合成白钨，这种钨酸钠溶液常常含有硅、砷，磷等杂质，除去这些杂质是用“镁铵净化法”，即先在溶液中加入盐酸和氯化铵脱硅，然后加MgCl₂除砷、磷，使之生成溶解度小的H₂SiO₃、 Mg( NH₄)PO₄和Mg(NH₄)AsO₄沉淀，澄清分离后，上清液加热至80～90℃，用饱和CaCl₂溶液沉淀CaWO₄，将其过滤、洗涤，烘干，即得到人工白钨。
    无论稀酸脱硅或脱锡的溶液，均含有不同数量的锡（6～12克／升），故须在贮液池加入铁屑将锡还原，使SnCl₄变成SnCl₂，然后用电积法便可获得阴极锡（75～85%Sn)，为中间产品。

上述从炉渣回收钽、铌、钨的流程，钽、铌的总回收串为65～85%，钨为66～70%。